聚合物多元醇在HR泡沫中有两个作用:一是它有增加泡沫支撑强度的功能。二是它有使泡沫开孔的功能。聚合物多元醇在全部聚醚多元醇中的比例在0%~100%之间。虽然HR泡沫的承载负荷性能随着聚合物多元醇比例的增加而提高，但多元醇混合物的粘度也随之增大。混合物过大的初始粘度会使得与异氰酸酯的混合物料难以在模具内均匀分布。制备低密度HR泡沫可使用高固含量的聚合物多元醇。有人认为聚合物多元醇的增强功能来自于它的支链与别的分子链的缠绕形成了交联点。但这类交联点在湿热条件下就会消失，所以这类交联被称为假性交联。这也是聚合物多元醇路线的HR泡沫的湿热老化性能和耐用性能较差的原因。

聚合物多元醇工艺采用TDI和聚合MDI的混合物作为异氰酸酯组分。HR泡沫的模塑密度随TDI在异氰酸酯组分中的比例的增加而改善;但泡沫体系的反应活性却会随聚合MDI的比例的增加而提高，脱模时间也随之缩短。模塑HR泡沫应选择较低的异氰酸酯指数，异氰酸酯指数低于100，泡沫会产生乳胶般舒适的手感，泡沫回弹性能也较好。TDI与聚合MDI的最佳比例是80:20。